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防彈陶瓷材料的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)

防彈陶瓷材料的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)

編輯:轉(zhuǎn)自:材料科學(xué)與工程技術(shù) 發(fā)布時(shí)間:2024-04-30

摘要

隨著軍事科技的進(jìn)步,戰(zhàn)場(chǎng)人員和裝備對(duì)自身的防護(hù)等級(jí)要求越來越高,防彈材料應(yīng)運(yùn)而生。主要應(yīng)用在防彈衣、車輛裝甲、航空等領(lǐng)域。陶瓷防彈材料因具備強(qiáng)度高、硬度大、高彈性模量、穩(wěn)定性好、輕質(zhì)等特點(diǎn)成為防彈材料領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。對(duì)三種常見的防彈陶瓷氧化鋁、碳化硅、碳化硼進(jìn)行概述,指出單一型陶瓷材料應(yīng)用在防彈陶瓷存在的不足,闡明了可以通過增加纖維/晶須、添加其他顆?;蚋淖兲沾芍圃旃に嚮蛐纬蓮?fù)合相等方式提高傳統(tǒng)單一型防彈陶瓷的性能,最后就防彈復(fù)合陶瓷材料的研究現(xiàn)狀以及未來發(fā)展方向進(jìn)行了分析和展望。


現(xiàn)代戰(zhàn)爭(zhēng)中火力越來越強(qiáng)大,要想減少己方的損失,確保人員和裝備在戰(zhàn)場(chǎng)上盡可能地生存下來,防彈材料的研究與應(yīng)用顯得尤為重要。防彈材料從誕生到現(xiàn)在歷經(jīng)了以錳鋼、鎢鋼、鋁合金、鈦合金等硬質(zhì)金屬為主的防彈材料,到以尼龍纖維、芳綸纖維、UHMWP纖維、凱夫拉纖維等高分子防彈材料,再到以金屬材料與陶瓷材料復(fù)合體系、陶瓷材料與高分子材料復(fù)合體系,以及包括有機(jī)材料和無機(jī)材料相結(jié)合的復(fù)合體系防彈材料3代的發(fā)展。


以金屬和陶瓷為主的硬質(zhì)防彈材料其防彈原理主要是利用其具備強(qiáng)度高、硬度大的特點(diǎn)阻止彈體侵入或者彈開炸裂后的彈體碎片,以高分子材料為主的軟體防彈材料的防彈機(jī)理主要是纖維在阻止彈體碎片浸入時(shí)產(chǎn)生了纖維的拉伸和剪切,并進(jìn)一步引起纖維斷裂,因纖維具有高強(qiáng)度的特點(diǎn),在此過程中,彈體的沖擊能得到很好的吸收與消釋。


在以上三種防彈材料中,金屬防彈材料具有強(qiáng)度高、韌性強(qiáng)、彈性模量大等優(yōu)點(diǎn),但密度大或價(jià)格高等缺點(diǎn)限制了裝備的機(jī)動(dòng)性和靈活性,從而影響其推廣,高分子防彈材料具有密度小、強(qiáng)度高、耐高溫、腐蝕、絕熱、絕緣等優(yōu)點(diǎn),但成型工藝復(fù)雜、造價(jià)較高、硬度低等缺點(diǎn)同樣也限制了其使用,陶瓷材料具有高強(qiáng)高硬的特點(diǎn),再加之其抗磨損和腐蝕性能強(qiáng)、熱膨脹系數(shù)小、制造工藝簡(jiǎn)單等特性,已成為近些年防彈材料的研究熱點(diǎn),相關(guān)成果也在軍事領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。


本文就三種常見防彈陶瓷氧化鋁、碳化硅、碳化硼的性能、單一型防彈陶瓷韌性增強(qiáng)以及陶瓷復(fù)合材料研究現(xiàn)狀等方面,綜述陶瓷材料在防彈方面的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)。




01

三種典型的防彈陶瓷材料


隨著防彈陶瓷研究深入,越來越多的防彈陶瓷材料被發(fā)現(xiàn),目前已在防護(hù)工程應(yīng)用的有B4C、SiC、Al2O3、Si3N4、AlN、TiB4等, 其中Al2O3陶瓷、SiC陶瓷、B4C陶瓷作為單相陶瓷作為防彈裝甲應(yīng)用最廣,下面就這三種陶瓷分別做簡(jiǎn)要的介紹。


1.1 氧化鋁陶瓷


氧化鋁(aluminium oxide)又稱礬土,分子式Al2O3,通過離子鍵連接在一起,常見有α-Al2O3、β-Al2O3、γ-Al2O3三種晶胞體,其中,β-Al2O3熱穩(wěn)定性差,高溫時(shí)(1300 ℃以上)主要以 α-Al2O3 存在,α-Al2O3 具有很高的熔點(diǎn)(α-Al2O3熔點(diǎn)2054℃)、沸點(diǎn)(α-Al2O3 沸點(diǎn):2980 ℃)和硬度(莫氏硬度僅次于金剛石,達(dá)到9級(jí)),在高溫條件下(1500 ℃)仍然具有較高的強(qiáng)度和硬度,氧化鋁陶瓷還具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、導(dǎo)熱性、耐磨性、抗氧化。其主要缺點(diǎn)是脆性高,韌性差,限制使用,由于其價(jià)優(yōu),目前主要使用在防護(hù)要求等級(jí)較低的裝備上。

在燒結(jié)成型工藝上有熱壓、熱等靜壓法。如專利CN202110275683.1中提到氧化鋁陶瓷采用低溫慢燒工藝制備出的防彈材料密度為3.9g/cm3、抗彎強(qiáng)度 358MPa、維氏硬度16.9GPa,其不足之處在于采用低溫慢燒工藝耗時(shí)過長(zhǎng),對(duì)窯具提出更高的要求以及加重了能耗 ;又如專利 CN201810749927.3中采用高溫固相燒結(jié)制備出了一種高韌性氧化鋁基防彈陶瓷,制備出陶瓷具有強(qiáng)度高、硬度高、韌性高和體積密度較低的特點(diǎn),但燒成溫度達(dá)1800 ℃且保溫時(shí)間長(zhǎng),其不足在于燒成溫度過高,耗費(fèi)了能源,增加了成本。


1.2 碳化硅陶瓷

碳化硅(silicon carbide)分子式SiC,又名金剛砂,是一種由碳- 硅共價(jià)鍵組合形成的化合物,目前常見的具有高溫穩(wěn)定性,屬于六方晶系的 α-SiC 和具有低溫穩(wěn)定性,屬于立方晶系的β-SiC兩種。碳化硅具有高熔點(diǎn)(2830℃)、高模量、高硬度(莫氏硬度為9.5級(jí))、高強(qiáng)度、優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性、導(dǎo)熱系數(shù)高、熱膨脹系數(shù)小、耐磨性、耐腐蝕性能好等優(yōu)點(diǎn) , 但是其韌性低,在彈體撞擊時(shí)容易發(fā)生破裂,限制了其使用。燒結(jié)碳化硅陶瓷技術(shù)較多,但是不同的燒結(jié)方式對(duì)陶瓷內(nèi)部晶粒的形狀,陶瓷致密性、材料強(qiáng)度和韌性都有較明顯不同。如中國(guó)建筑材料研究院研發(fā)了一種碳化硅陶瓷厚防彈板,該陶瓷的強(qiáng)度為350Mpa,維氏硬度為24GPa,其不足之處在于制備工藝復(fù)雜,且使用了大量的有毒性溶劑,不能批量化生產(chǎn)。
1.3 碳化硼陶瓷
碳化硼(Boron carbide)俗稱黑鉆石,分子式B4C,碳化硼具有高硬度,其硬度僅次于金剛石,且具有高溫高硬度特性,B4C 在溫度超過 1000 ℃時(shí),其硬度是最大的,規(guī)避了鋼材受熱軟化的缺陷。B4C還具有高熔點(diǎn)(2450 ℃)、高模量(400GPa)、抗氧化性、耐腐蝕性、耐磨性(優(yōu)于剛玉)、低密度(2.52 g/cm3)等優(yōu)點(diǎn)。
但是B4C的斷裂韌性(小于2.2 MPa·m1/2)很低,限制其使用。B4C陶瓷受制備條件影響較大,不同的燒結(jié)方法在燒結(jié)溫度、燒成時(shí)間、燒成控制、燒成后陶瓷的性能上有各自的特點(diǎn),沒有絕對(duì)優(yōu)劣之分。如專利CN 114621012B中提出一種碳化硼防彈材料的制備方法,以碳化硅、碳化鎢等原料,添加纖維增強(qiáng)劑,制備的防彈陶瓷材料性能為抗彎強(qiáng)度為478MPa、抗壓強(qiáng)度為2926MPa、斷裂韌性為 6.52MPa·m1/2。添加金屬粉末后強(qiáng)度獲得了一定的提高,但斷裂韌性惡化。

1.4 三種典型防彈陶瓷的性能比較


雖然這三種典型防彈陶瓷都具有高強(qiáng)度、高硬度、低密度等特征,但是三者又存在一些區(qū)別,三者性能如表1,從表1中可以看出三者當(dāng)中密度最小的是碳化硼,單位價(jià)格最高,碳化硅在三者中表現(xiàn)出更好的斷裂韌性,在價(jià)格方面氧化鋁陶瓷最便宜,只有碳化硼的1/10。

圖片

02

防彈陶瓷材料性能改善研究現(xiàn)狀


防彈陶瓷雖然有較多優(yōu)點(diǎn),但是也存在明顯的不足—韌性太低、致密性較差,主要原因是材料之間的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主,在高溫?zé)Y(jié)下,內(nèi)部致密性差,纖維不均勻,缺陷多等。為了提高防彈陶瓷的韌性,改善致密性,國(guó)內(nèi)外眾多的科研工作者在這一問題上進(jìn)行了大量的研究,現(xiàn)就三種常見防彈陶瓷在增韌方向的研究進(jìn)行綜述。

2.1 氧化鋁陶瓷改善致密性、增強(qiáng)韌性的研究

目前,氧化鋁陶瓷主要是通過增加增韌材料如纖維、顆粒等或通過工藝改進(jìn),改善陶瓷內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)如通過陶瓷成型技術(shù)來改善陶瓷的致密性和韌性。

王得盼等通過在氧化鋁陶瓷漿料中均勻地添加氧化鋁纖維粉末,能明顯地改善陶瓷的抗拉強(qiáng)度和韌性,纖維添加量10%時(shí),韌性增加斷裂韌性提高了30.33%,抗彎強(qiáng)度提高17.15%,但材料致密度較無添加時(shí)下降,材料致密度在纖維摻入量為5%時(shí)達(dá)到最大值。

王升等通過在75氧化鋁陶瓷中加入ZrSiO4,在添加2%ZrSiO4后,陶瓷的抗彎強(qiáng)度和韌性達(dá)到最大值,體積密度也達(dá)到了最大值,擊穿強(qiáng)度提高了36.5%。

史國(guó)普等人將莫來石纖維加入氧化鋁陶瓷,當(dāng)添加量達(dá)到15%時(shí),彎曲強(qiáng)度和韌性提高最多,提高分別達(dá)到63.8%和54.7%。通過分析斷口處的 SEM照片得出纖維材料增韌的原理是陶瓷斷裂時(shí),斷口處纖維材料存在“拔出效應(yīng)”,延長(zhǎng)了陶瓷微裂紋、裂紋擴(kuò)展的路徑。黃國(guó)威等通過采用兩步法代替?zhèn)鹘y(tǒng)的一步法燒結(jié)陶瓷,發(fā)現(xiàn)在1400℃保溫3h,陶瓷的致密性最高,氧化鋁的抗彎強(qiáng)度達(dá)到 (348±7.15)MPa。代金山等通過NH4F改變高純氧化鋁的微觀結(jié)構(gòu),當(dāng)NH4F 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到4%時(shí)(此時(shí)陶瓷晶體由板狀形貌向多面體形貌轉(zhuǎn)變),陶瓷的密度達(dá)到最大值3.71g/cm3,進(jìn)一步提高的材料的致密度。

?2.2 碳化硅陶瓷韌性增強(qiáng)、致密性改善研究
目前,碳化硅陶瓷韌性增強(qiáng)的方法主要是改變陶瓷材料組分如通過增加纖維/晶須增韌、第二相顆粒增韌和改變陶瓷成型工藝,改變內(nèi)部陶瓷內(nèi)部微結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)。


李雙等在碳化硅陶瓷中添加碳短纖維,碳短纖維加入可以降低陶瓷中游離硅的含量,形成 β-SiC層,增強(qiáng)碳化硅陶瓷韌性,當(dāng)碳短纖維體積分?jǐn)?shù)達(dá)到30% 時(shí),碳化硅陶瓷斷裂韌性達(dá)到 5.1 MPa·m1/2,較未添加碳短纖維的碳化硅陶瓷斷裂韌性相比提高了78%。


魏少華等人通過研究等溫鍛造技術(shù)發(fā)現(xiàn),SiC顆粒呈流線均勻分布在鋁基體中,鍛件(弦向取樣)的性能得到明顯的提高,測(cè)得Rm=500 MPa、Rp0.2=330 MPa、A=7%、K1C=25.0 MPa·m1/2


邢媛媛等通過優(yōu)化碳化硅粉體的粗細(xì)顆粒級(jí)配來增強(qiáng)碳化硅韌性,研究表明粗粉的引入可以抑制 S-SiC陶瓷中異常晶粒的長(zhǎng)大,晶粒呈現(xiàn)細(xì)小的等軸狀,隨著粗粉含量增加,S-SiC陶瓷韌性呈現(xiàn)先增加后減少規(guī)律,在粗粉含量為65%時(shí),S-SiC陶瓷韌性最大,較之未加粗粉時(shí)提高了17.1%,達(dá)到 (4.92±0.24)MPa·m1/2


2.3 碳化硼陶瓷韌性增強(qiáng)、致密性改善研究

目前,碳化硼陶瓷韌性增強(qiáng)的方法主要是優(yōu)化材料組分如通過增加纖維 / 晶須增韌、第二相顆粒增韌(金屬相、過渡金屬硼化物、石墨烯、納米顆粒、稀土化合物等和改變陶瓷內(nèi)部晶體結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn),如控制陶瓷顯微結(jié)構(gòu),減少晶粒的顆粒度,增加陶瓷的致密性,陶瓷形成層狀結(jié)構(gòu)。

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