高性能特種陶瓷材料也被稱作先進陶瓷、新型陶瓷,主要是指以高純度人工合成的無機化合物為原料,采用現(xiàn)代材料工藝制備,具有獨特和優(yōu)異性能的陶瓷材料。因此,該材料被用于陶瓷基復(fù)合材料(CMC)的制備,具有低密度、高溫抗氧化、耐腐蝕、低熱膨脹系數(shù)、低蠕變等優(yōu)點,在航空/航天/兵器/船舶等高技術(shù)領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用。其中碳化硅基陶瓷復(fù)合材料是目前研究最為深入、商業(yè)化最好的高性能特種陶瓷材料。
為了提高燃機輸出效率,航空航天發(fā)動機、燃氣輪機的熱端部件需承受600℃~1200℃的高溫以及復(fù)雜應(yīng)力的交互作用,材料要求非??量?。相較于高溫合金,碳化硅不僅能夠承受高溫,其密度僅有高溫合金的1/4~1/3,這意味著發(fā)動機重量可以進一步降低,相同載油量情況下,飛機的航程及載彈量可大幅提升。
需求端,隨著高推重比航空發(fā)動機的定型、空間飛行器技術(shù)的迫切需求和快速發(fā)展,CMC作為新一代材料,已在軍用、民用領(lǐng)域已經(jīng)展現(xiàn)出巨大的發(fā)展?jié)摿?。根?jù)MarketsandMarkets預(yù)測,2016-2026年10年間,全球陶瓷基復(fù)合材料市場將以9.65%的CAGR迅速增長,在2026年前將達到75.1億美元。
國外碳化硅纖維起步早,技術(shù)儲備雄厚,由于技術(shù)壁壘極高價格一致居高不下,且一致對中國禁運。日本NipponCarbon和UbeIndustries是國際市場最主要的SiC纖維生產(chǎn)廠家,總產(chǎn)量占到全球的80%左右。國內(nèi)上市企業(yè)中僅有火炬電子能夠量產(chǎn)第三代碳化硅纖維,其CASAS-300特種陶瓷材料含氧量則完全達到了第三代的標(biāo)準(zhǔn)。
陶瓷基復(fù)合材料
什么是陶瓷基復(fù)合材料?它是一種以陶瓷為基體與各種纖維復(fù)合的一類復(fù)合材料。陶瓷基體可為氮化硅、碳化硅等高溫結(jié)構(gòu)陶瓷。這些先進陶瓷具有耐高溫、高強度和剛度、相對重量較輕、抗腐蝕等優(yōu)異性能,而致命的弱點是具有脆性,處于應(yīng)力狀態(tài)時,會產(chǎn)生裂紋,甚至斷裂導(dǎo)致材料失效。而采用高強度、高彈性的纖維與基體復(fù)合,則是提高陶瓷韌性和可靠性的一個有效的方法。纖維能阻止裂紋的擴展,從而得到有優(yōu)良韌性的纖維增強陶瓷基復(fù)合材料。
陶瓷基復(fù)合材料已用作液體火箭發(fā)動機噴管、導(dǎo)彈天線罩、航天飛機鼻錐、飛機剎車盤和高檔汽車剎車盤等,成為高技術(shù)新材料的一個重要分支。
由于陶瓷材料具備優(yōu)良的耐磨性,并且硬度高、耐蝕性好,因此獲得了非常廣泛應(yīng)用。但是,陶瓷的最大缺點是脆性大,對裂紋、氣孔等很敏感。20世紀(jì)80年代以來,通過在陶瓷材料中加入顆粒、晶須及纖維等得到的陶瓷基復(fù)合材料,讓陶瓷的韌性大大提高。
陶瓷基復(fù)合材料具有高強度、高模量、低密度、耐高溫、耐磨耐蝕和良好的韌性,已用于高速切削工具和內(nèi)燃機部件上。但這類材料發(fā)展較晚,其潛能尚待進一步發(fā)揮。研究重點是將其應(yīng)用于高溫材料和耐磨、耐蝕材料,比如大功率內(nèi)燃機的增強渦輪、航空航天器的熱部件以及代替金屬制造車輛發(fā)動機、石油化工容器、廢物垃圾焚燒處理設(shè)備等。
說到陶瓷,人們很自然想到它的特點就是脆性。十幾年前,如果把它用于工程領(lǐng)域的承力件,是任何人都不可能接受的,直到現(xiàn)在說到陶瓷復(fù)合材料,可能有些人不清楚,認為陶瓷和金屬原本就是兩種不相關(guān)的基本材料,但是自從人們巧妙地將陶瓷和金屬結(jié)合后,才使人們對這種材料的概念發(fā)生了根本的變化,這就是陶瓷基復(fù)合材料。
陶瓷基復(fù)合材料在航空工業(yè)領(lǐng)域是一種十分有發(fā)展前途的新型結(jié)構(gòu)材料,尤其是在航空發(fā)動機制造應(yīng)用中,越來越顯示出它的獨到之處。陶瓷基復(fù)合材料除了具有重量輕,硬度高的優(yōu)點以外,還具有優(yōu)異的耐高溫和高溫抗腐蝕性能。目前陶瓷基復(fù)合材料在承受高溫方面已經(jīng)超過了金屬耐熱材料,并具有很好的力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性,是高性能渦輪發(fā)動機高溫區(qū)理想的極好材料。
全球各國針對下一代先進發(fā)動機對材料的要求,正集中研究氮化硅和碳化硅增強陶瓷材料,并取得了很大的進展,尤其應(yīng)用在現(xiàn)代航空發(fā)動機中。比如美國驗證機的F120型發(fā)動機,它的高壓渦輪密封裝置,燃燒室的部分高溫零件,均采用了陶瓷材料。再比如法國的M88-2型發(fā)動機的燃燒室和噴管等也都采用了陶瓷基復(fù)合材料。
碳/碳復(fù)合材料
什么是碳/碳復(fù)合材料? 它是碳纖維及其織物增強的碳基體復(fù)合材料。具有低密度(<2.0g/cm3)、高強度、高比模量、高導(dǎo)熱性、低膨脹系數(shù)、摩擦性能好,以及抗熱沖擊性能好、尺寸穩(wěn)定性高等優(yōu)點,尤其是在1650℃以上應(yīng)用的少數(shù)備選材料,最高理論溫度更高達2600℃,因此被認為是全球最有發(fā)展前途的高溫材料之一。
雖然碳/碳復(fù)合材料有很多十分優(yōu)良的高溫性能, 但它在溫度高于400℃的有氧環(huán)境中發(fā)生氧化反應(yīng),從而導(dǎo)致材料的性能急劇下降。所以,碳/碳復(fù)合材料在高溫有氧環(huán)境下的應(yīng)用必須有氧化防護措施。碳/碳復(fù)合材料的氧化防護主要通過以下兩種途徑,即在較低的溫度下可以采取基體改性和表面活性點的鈍化對碳/碳復(fù)合材料進行保護;隨著溫度的升高,則必須采用涂層的方法來隔絕碳/碳復(fù)合材料與氧的直接接觸,以達到氧化防護的目的。當(dāng)前使用最多的是涂層的方法,隨著科技不斷進步,對碳/碳復(fù)合材料超高溫性能的依賴越來越多,而在超高溫條件下唯一可行的氧化防護方案只能是涂層防護。
值得一提的是,C/C基復(fù)合材料是近一些年來全球最受重視的一種更耐高溫的新材料。因為只有C/C復(fù)合材料是被認為唯一可做為推重比20以上,發(fā)動機進口溫度可達1930-2227℃渦輪轉(zhuǎn)子葉片的后繼材料,曾經(jīng)是美國21世紀(jì)重點發(fā)展的耐高溫材料,尤其是全球先進工業(yè)國家拼力追求的最高戰(zhàn)略目標(biāo)。
所謂C/C基復(fù)合材料,就是碳纖維增強碳基本復(fù)合材料,它把碳的耐熔性與碳纖維的高強度及高剛性結(jié)合于一體,使其呈現(xiàn)出非脆性破壞。由于C/C基復(fù)合材料具有重量輕、高強度,優(yōu)越的熱穩(wěn)定性和極好的熱傳導(dǎo)性,因此,是當(dāng)今最理想的耐高溫材料,特別是在 1000-1300℃的高溫環(huán)境下,它的強度不僅沒有下降,反而能夠提高。特別是在1650℃以下時仍然還保持著室溫環(huán)境下的強度和風(fēng)度。因此C/C基復(fù)合材料在宇航制造業(yè)中具有非常大的發(fā)展?jié)摿Α?/span>
值得一提的是, C/C基復(fù)合材料在航空發(fā)動機應(yīng)用的一個主要問題是抗氧化性能較差,所以,近幾年美國通過采取一系列的工藝措施,讓這一問題獲得解決,并且逐步應(yīng)用在新型發(fā)動機上。比如美國的F119發(fā)動機上的加力燃燒室的尾噴管,F(xiàn)100發(fā)動機的噴嘴及燃燒室噴管,F(xiàn)120驗證機燃燒室的部分零件都已經(jīng)采用了C/C基復(fù)合材料制造。再比如法國的M88-2發(fā)動機,幻影2000型發(fā)動機的加力燃燒室噴油桿、隔熱屏、噴管等也都采用了C/C基復(fù)合材料。
軸承是機械設(shè)備中一種極其重要的零部件,使用十分普遍。其主要功能是支撐機械旋轉(zhuǎn)體,降低其運動時的摩擦系數(shù),并保證其回轉(zhuǎn)精度。其作用與人體關(guān)節(jié)相似,素有“機械的關(guān)節(jié)”之稱,它是一切旋轉(zhuǎn)機械的靈魂,故又被稱為機械工業(yè)的“芯片”。
氮化硅(Si3N4)材料屬于高強度人工晶體,具有密度小、硬度高、耐高溫、耐腐蝕、電絕緣、不導(dǎo)磁、抗壓強度高、自潤滑性能好等諸多點。以氮化硅球作為滾動體、以合金鋼為套圈制成的混合陶瓷軸承,最充分利用了氮化硅材料抗壓強度高、合金鋼抗彎強度高、韌性好等優(yōu)點,與普通鋼球軸承相比,具有重量輕、極限轉(zhuǎn)速高、摩擦力矩小、運轉(zhuǎn)精度好、耐高溫使用壽命長等一系列優(yōu)點,各方面性能均衡、優(yōu)異、全面,堪稱軸承界的“六邊形戰(zhàn)士”。
氮化硅陶瓷球軸承是目前世界上研究最熱門、性能最優(yōu)異、應(yīng)用最廣泛的高端陶瓷軸承。氮化硅陶瓷球軸承幾乎就是陶瓷軸承的代名詞。據(jù)前瞻產(chǎn)業(yè)研究院數(shù)據(jù)顯示,2020年氮化硅陶瓷軸承球市場零售規(guī)模達到701億元,預(yù)計2021年市場規(guī)模將達723億元,未來五年年均復(fù)合增長率為11.26%,2025年預(yù)計將達到1108億元,其中新能源汽車為主要增長點。
供給端,全球氮化硅球的主要生產(chǎn)商包括Toshiba、Tsubaki、Nakashima、CoorsTek、AKS和IndustrialTectonicsInc,這幾家生產(chǎn)商占到全球氮化硅球市場份額的45%。目前亞太地區(qū)是最大的氮化硅球市場,市場份額達到48%,再者是歐洲和北美地區(qū)。
伴隨著電子科技技術(shù)的快速發(fā)展和全球?qū)π履茉雌嚨男枨螅囯x子電池憑借容量高、重量輕、可反復(fù)充電、自放電小等優(yōu)勢在眾多應(yīng)用領(lǐng)域中獨占市場鰲頭。目前,中國是世界上最大的鋰電池生產(chǎn)制造基地,中國鋰電池的發(fā)展?jié)摿薮?;但是目前鋰離子電池還存在安全,循環(huán)壽命等問題,例如發(fā)生的眾多手機自燃、電動汽車火災(zāi)、爆炸等事故給人們敲響了安全的警鐘。
陶瓷隔膜涂覆材料一般選擇氧化鋁及勃姆石。鋰離子電池是由電極(正負極)、隔離物(隔膜)、電解質(zhì)和外殼四個部分組成,其中隔膜是關(guān)鍵的內(nèi)層組件之一,它不僅能使鋰離子在正極和負極之間進行嵌入與脫嵌工作,保證電池的循環(huán)性能,而且還要在工作工程中,使得正極和負極處于隔離狀態(tài),保證電池的安全性能。出于循環(huán)性能和安全性能的考慮,國內(nèi)外隔膜生產(chǎn)商都瞄向了陶瓷隔膜,因為陶瓷隔膜耐有機溶劑,與電解液相容性好,吸收率高,拉伸強度、穿刺強度高,熱收縮率低,破膜溫度高,熱收縮率低。
根據(jù)比亞迪申請的鋰電池隔膜發(fā)明專利“一種電池隔膜及其制備方法”(CN201310750910.7),在無機涂覆漿料中,水的質(zhì)量占比為76%,固體材料陶瓷涂覆顆粒與樹脂材料的質(zhì)量占比分別為22%、2%。因此,以勃姆石為代表的陶瓷涂覆顆粒為鋰電池涂覆材料的最主要原材料。
需求端,根據(jù)研究機構(gòu)EVTank聯(lián)合伊維經(jīng)濟研究院共同發(fā)布的《中國鋰離子電池隔膜行業(yè)白皮書(2020年)》,2019年中國鋰電池涂覆材料出貨量為1.55萬噸,其中無機涂覆材料出貨1.4萬噸,占比達90.32%,有機涂覆材料、有機和無機結(jié)合的涂覆材料占比不到10%,無機涂覆材料為市場主流的涂覆材料。預(yù)計2025年無機涂覆材料用量將達到40.4億平方米。
供給端,隨著國瓷材料的擴產(chǎn),國內(nèi)陶瓷涂覆領(lǐng)域?qū)⒊尸F(xiàn)兩大多小的競爭格局。在鋰電池涂覆材料領(lǐng)域,據(jù)統(tǒng)計,2019年德國的NabaltecAG鋰電池用勃姆石出貨量為0.48萬噸,占比37%,位居全球第一,壹石通鋰電池用勃姆石出貨量為0.47萬噸,占比36%,位居全球第二,國內(nèi)第一。
近年來,隨著我國政府對環(huán)保問題的高度重視,重型柴油機排放法規(guī)不斷升級,限值愈加嚴(yán)格。即將實施的國六標(biāo)準(zhǔn)被認為是目前世界上最嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn)之一。
● 蜂窩陶瓷方面
蜂窩陶瓷是內(nèi)部擁有大量蜂窩狀貫通通道的陶瓷材料。蜂窩陶瓷具有孔密度大、比表面積大;熱膨脹系數(shù)低、熱穩(wěn)定性好;耐酸耐堿和有機溶劑,抗腐蝕性好;機械性能優(yōu)異;優(yōu)良的抗菌性能等優(yōu)勢,主要作為催化器件的載體進行活性催化劑及催化助劑的負載作業(yè),是最為常見的尾氣處理催化器用催化劑載體。
國內(nèi)蜂窩陶瓷市場仍然被國外企業(yè)壟斷,國內(nèi)該業(yè)務(wù)領(lǐng)域具有廣闊的進口替代空間。NGK及康寧公司是絕對龍頭公司,二者合計占據(jù)了86.18%市場份額。國內(nèi)廠商除國瓷材料和上市公司奧福環(huán)保以外,還有宜興化機和凱龍高科兩家蜂窩陶瓷生產(chǎn)企業(yè)。國內(nèi)廠商整體產(chǎn)能相對較小,國瓷材料和奧福環(huán)保市場份額僅占0.84%和0.77%,未來增長空間較大。
● 氧化鋁方面
高純氧化鋁粉呈白色微粉,粒度均勻,易于分散,化學(xué)性能穩(wěn)定,高溫收縮性能適中,具有良好的燒結(jié)性能;廣泛應(yīng)用于汽車尾氣的陶瓷涂層。汽車尾氣催化劑中的活性組分通常需要附著在涂層上,以保證一定的分散性、熱穩(wěn)定性和機械強度。在氧化鋁的各晶型